原子吸收分光光度計基于原子對特定波長光的吸收特性實現元素定量分析。其核心原理為:當空心陰極燈發射出待測元素的特征譜線(如銳線光譜)時,光束通過高溫原子化器中被氣化的基態原子蒸氣,基態原子吸收特定波長的光發生能級躍遷,未被吸收的光經分光系統分離后由檢測器測量強度變化。根據朗伯-比爾定律,吸光度與基態原子濃度成正比,通過標準曲線法即可確定樣品中元素的含量。
在復雜樣品分析中,背景吸收(如分子散射、顆粒物吸收)會干擾目標元素的測定,需通過背景校正技術消除。塞曼背景校正技術利用磁場分裂譜線實現背景扣除,其原理為:在原子化器或光源處施加強磁場,使原子吸收線分裂為平行(π組分)和垂直(σ±組分)于磁場的偏振光。平行偏振光可被原子吸收和背景吸收共同作用(總吸收),而垂直偏振光僅產生背景吸收(原子不吸收垂直偏振光)。通過旋轉偏振器交替測量兩種偏振光信號,計算總吸收與背景吸收的差值,即可消除背景干擾。
塞曼校正技術具有全波長適用性、基線穩定性強等優勢,尤其適用于高鹽類樣品和痕量元素分析。然而,其靈敏度可能因磁場分裂而略有損失,且對磁場強度控制要求較高。部分儀器采用三磁場塞曼技術,通過引入中間磁場強度優化校正,擴展動態線性范圍,彌補傳統方法的不足。實際應用中,塞曼校正與氘燈校正、自吸收校正等技術互補,共同提升原子吸收光譜分析的準確性和可靠性。